概要

新しい溶媒和発色性二核混合配位子銅(II)錯体のスペクトル、電気化学および分子軌道研究

タハ A と アハメド HM

一般式 Cu2(DMCHD)(Am)2X3 (ここで、DMCHD: 5.5-ジメチルシクロヘキサネート 1,3-ジオン、Am=N,N,N'-トリメチルエチレンジアミン (Me3en)、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン (Me4en)、または N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミン (Me5dien)、X=ClO4- または Cl の新しい一連のソルバトクロミック二核混合配位子錯体が合成され、分析、スペクトル法、磁気およびモル伝導度、ならびに電気化学測定によって特性評価されました。さまざまな金属イオンとの HDMCHD 配位子の生成定数値は、類似の β-ジケトンで予想される値よりもはるかに低く、この配位子が一塩基単座配位子であることを示しています。弱ドナー溶媒中で調製された錯体の dd 吸収帯は、正方形平面、歪んだ八面体、および/またはジアミンの過塩素酸塩および塩化物、さらにトリアミン錯体は、それぞれ歪んだ三方両錐形状をとる。しかし、強力なドナー溶媒中の錯体は八面体構造をとることが確認された。ジアミンの過塩素酸塩錯体は、ドナー溶媒またはアニオンのルイス塩基性が増加すると、紫から緑への顕著な色の変化を示すが、塩化物錯体は主にアクセプター溶媒のルイス酸性度の影響を受ける。溶媒分子と錯体との特異的および非特異的相互作用は、統一溶媒和モデルを用いて調査された。dd遷移のバンド振動子強度が計算され、議論された。異なる溶媒中で調製された錯体のサイクリックボルタンメトリー測定は、準可逆的または不可逆的で主に拡散制御の還元プロセスを示した。このような挙動は、EECEメカニズムに従って説明されている。Cu(II)還元電位とスペクトルデータの間には線形相関が見られた。自由配位子とそのCu(II)錯体の構造パラメータは半経験的PM3レベルに基づいて計算され、実験データと相関しています。

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