先端化学工学ジャーナル

概要

エタノールの水性アルカリ媒体中におけるフタル酸ジエチルの溶媒分解の活性化パラメータに関する二分子反応の速度論

アニル・クマール・シン

ジエチルフタル酸エステルのアルカリ触媒加水分解の速度定数、等組成活性化エネルギー、誘電活性化エネルギー、活性化エンタルピー、活性化エントロピー、および活性化のギブスの自由エネルギーなどの速度論パラメータが、水と有機溶媒の混合物のさまざまな組成範囲で、さまざまな温度範囲で測定されました。溶媒が反応速度に及ぼす影響は、溶媒和と脱溶媒和の概念に基づいて研究されました。活性化複合体に関連する水分子の数は、200°Cから400°Cへの温度の上昇とともに減少することがわかっており、これは、単分子から二分子への反応変化に伴う機構経路を示しています。溶媒組成によるΔG*、ΔH*、ΔS*の変化、および反応速度に対する水の特定の影響についても説明します。 ΔH* 対 ΔS* の直線プロットが得られ、等速温度 (300°C 以上) は、反応がエントロピー制御されていることを示しています。結果は、媒体の極性と溶媒構造の変化の観点から説明されています。