現代の化学と応用

概要

過塩素酸塩溶液中の抗癌性白金（IV）錯体によるロイシンおよびイソロイシンのパラジウム（II）触媒酸化脱アミノ化および脱炭酸化の速度論および機構的アプローチ

Ahmed Fawzy1,2*、Ishaq A Zaafarany1、Hatem M Altass1、Ismail I Althagafi1、Tahani M Bawazeer1

2 種類の脂肪族 α-アミノ酸 (AA)、すなわちロイシンとイソロイシンの、抗癌性白金 (IV) 錯体としてのヘキサクロロ白金酸 (IV) による酸化を、1.0 mol dm-3 の一定イオン強度および 25°C でパラジウム (II) 触媒の存在下で過塩素酸塩溶液中で分光光度法を用いて研究した。反応は触媒なしでは進行しなかった。両アミノ酸の反応は、[PtIV] と [PdII] の両方に対して一次依存性を示し、[AA] と [H+] の両方に対して単位オーダー未満の依存性を示した。反応媒体のイオン強度と誘電率が増加すると、反応速度が増加した。考えられる酸化メカニズムが示唆され、速度法則の表現が導かれた。スペクトル的証拠と速度論的証拠の両方から、速度制御段階の前に AA と PdII の間に 1:1 中間錯体が形成されることが明らかになった。調査したアミノ酸の酸化生成物は、対応するアルデヒド、アンモニウムイオン、二酸化炭素であると同定された。二次速度定数の活性化パラメータを評価し、議論した。